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多方过程的实用解析

时间:2022-10-19 10:15:03 来源:网友投稿

摘要:气体的多方过程是热力学中具有重要应用价值的课题,天空和星球上的气团运动大都属于多方过程,多方过程是以多方指数而不是以热容量为基准定义的.

关键词:物理化学 教材编写 理想气体 多方过程 星球气团 创新思维

高等教材编写的方向应该要更多地与实际应用相结合。在编写物理化学教材的过程中深感与实际联系的迫切,写出一些更新教材与化学工作者分享,在这里也希望化学界的专家学者多提宝贵意见和建议,积极加入到我们的行列中来。

在讲到热力学第一定律的应用时,理想气体的多方过程是一个难点,目前的物理化学教材对这一专题都没有作进一步的深入和展开,这样极大地限制了读者的想象空间,也不利于培养创新意识。教材编写应始终把挖掘创新能力放在首位,对教材中的一些重点和难点进行适度的深入和展开,为拓展初学者的思维空间铺平道路。[2]

在热力学第一定律一章中,现有物理化学教材都对理想气体的等值(等温等压等容以及绝热)过程进行了充分的讨论,但是气体发生的实际过程大都不是这几个等值过程,而是介于等值之间的复杂过程,热力学上称这种过程为多方过程.研究理想气体的多方过程具有重要的实用价值,能够用来解决热力工程上的许多实际问题,天空和星球上的气团运动也大都属于多方过程,这在气象学和天体物理学中具有重要意义。[3]

多方过程类似于理想气体的绝热过程,下面先来建立这一过程方程.低压下的气体一般都可以视为理想气体,并假定过程是可逆的,因而有

式中K、K、K为积分常数,称热容差比,又称多方指数(polytropic exponent),多方的含义是指方程中的某个物理量(T、P or V)具有多次方的形式.上述方程是多方过程的定义式,即只有满足上述方程的过程才为多方过程,推导上述方程时引入了理想气体、过程可逆以及多方指数为常数的限定条件,下面逐一分析这些条件的意义。

低压下的气体一般可视为理想气体,这一限定条件使得多方方程只适用于低压气体,大气中的气团运动满足理想气体的条件,内燃机气缸内的压力较高,与理想气体所得结果相差较大.过程可逆意味着过程进行得很慢是准静态的,如果一个实际过程进行得很快,严格说来不能视为多方过程.另外,如果气体的各种热容量都是常数,那么多方指数也一定是常数,这满足多方过程的定义.但是有些教材中以热容量为常数来定义多方过程却是不妥的,因为一般说来,理想气体的定压热容量Cp、定容热容量Cv以及多方热容量C都不是常数,但只是温度的函数.对于单原子分子理想气体而言,各种热容量基本上不随温度变化;而对于多原子分子理想气体而言,若温度变化范围不是很大,也可以近似地将热容量视为常数;而且即使热容量C随温度变化明显,有时也可以满足(C-Cv)或(C-Cp)或比值为常数,即多方指数λ基本上不随温度变化的条件,这时仍然可以推导出多方方程.可见,多方过程应是低压气体(也可以是其他非凝聚系统)在温度变化范围不是很大的情况下发生的比较缓慢的一切实际过程.

由多方方程可见,各种等值过程都可以看作是多方过程的几个特例,λ=0:等压过程,λ=1:等温过程,λ=γ:绝热(等热容)过程,:等容过程.最具有实用价值的多方过程是介于等温线和绝热线之间的过程,这时:1<λ<γ.其中γ=Cp/Cv是定压热容与定容热容之比,Cp=Cv+R,对于单原子理想气体:,对于实际气体也有Cv>R,因而有1<γ<2,一般地有γ~1.5.根据多方指数的不同取值,可以将多方过程划分成不同的四种类型.

1、星球气团

这是介于等温线与等压线之间的多方过程,多方指数:0<λ<1 ,热容量最大:,多方过程的热容量见图1.正过程是升温膨胀的吸热过程,逆过程是降温压缩的放热过程.

这种情形多属自然现象,天空或星球上的气团变化就属于此种情形.白天气团吸收热量,温度升高,向外膨胀;夜间向外界放出热量,温度降低,同时向内收缩.

2、制冷原理

多方指数介于1和绝热指数之间:1<λ<γ,即多方过程介于等温线与绝热线之间。热容量为负值:,热容量为负值表示温度升高反而向外界放热,或温度降低反而从外界吸热。正过程是一个升温压缩的放热过程,表明系统的温度高于环境的温度;逆过程是降温膨胀的吸热过程,表明系统的温度低于环境的温度。

这是工程上经常遇到的情形.其正过程是为了获得高温高压气体,当快速加压气体时,由于过程进行得很快,气体的温度和压力都会进一步升高,同时由于气体的温度高于环境的温度,还不可避免地伴随着向环境放出少量热量.其逆过程是制冷机的工作原理,这是通过膨胀致冷获得超低温气体的有效方法。为了获得超低温气体,可以先将高压气体冷却,然后再令其膨胀,随着压力的降低,气体的温度将会进一步降低,从而获得超低温气体,在这一过程中,系统不可避免地要从环境吸收部分热量,为了减少吸热,可令其快速膨胀。

3、热机原理

这是介于等容线与绝热线之间的多方过程,多方指数:,热容量:0

这和上面的第二种情形类似,只是压缩升温时,气体的温度低于环境的温度,因而伴随着从环境吸取一部分热量,这是热机压缩升温的原理。逆过程是当气体的温度高于环境的温度时,降温膨胀对外作功的同时向环境释放出余热,这是热机膨胀作功的原理。热机处于绝热线与等容线之间工作时,由于气体的热容量较小,通常能够获得较高的输出功,四冲程汽油机和回热式制冷机都是采用了这一原理。[4]

IV爆炸气体

介于等压线与等容线之间的多方过程,多方指数:,热容量:Cv

参考文献

[1]朱元举.评精品《物理化学》教材中存在的问题(一)——热力学第一定律的统计解释[J],2010,37(8):185..(广东化工2010年第8期,第37卷总第208期).

[2]朱元举主编.物理化学,待出版.

[3]马本堃,高尚惠,孙煜.热力学与统计物量[M]:24.(人民教育出版社,1980年9月第一版).

[4]李椿,章立源,钱尚武.热学[M]:186-190.(人民教育出版社,1978年9月第一版).

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