ＨＰＬＣ紫外检测法同时分析水中甲萘威和阿特拉津

材料与方法

1.1  仪器与试剂

Agilent 1260 Infinity液相色谱仪，Agilent公司;色谱柱ZORBAX Eclipse XDB-C18，250 mm×4.6 mm，5 μm，Agilent公司;顺昕3000型全自动液液萃取仪，青岛顺昕电子科技有限公司;BUCHI旋转蒸发仪，瑞士Buchi公司;Milli-Q超纯水机，美国Millipore公司;超声波清洗机ULTRASONIC CLEANER PS-60，超艺达科技有限公司;溶剂过滤器，1 L，天津津腾公司;HPD-25无油真空泵，天津市恒奥科技发展有限公司;Eppendorf Research plus 手动移液器100～1 000、30～300 μL，德国Eppendorf公司;有机系滤膜，0.45 μm，中国新亚公司;水系滤膜，0.45 μm，中国新亚公司。

甲萘威标准溶液，浓度为100 μg/mL，农业部环境保护科研监测所;阿特拉津标准溶液，浓度为100 μg/mL，农业部环境保护科研监测所;纯净水4.5 L，中国屈臣氏公司;乙酸乙酯，色谱级，德国Merck公司;无水硫酸钠、氯化钠，分析纯，中国成都市科隆化学品有限公司;甲醇，色谱级，美国Honeywell公司。

1.2  方法

1.2.1  提取与净化  量取100 mL水样于250 mL分液漏斗中，依次加入3.0 g氯化钠和20 mL乙酸乙酯（萃取2次，每次10 mL），经液液萃取仪振荡萃取  3 min后，收集有机相，过无水硫酸钠脱水，再用5 mL乙酸乙酯清洗分液漏斗，脱水合并有机相于平底烧瓶中，用旋转蒸发器（水浴温度35 ℃）浓缩至干，用甲醇定容至1.0 mL，过0.45 μm有机膜，待测。

1.2.2  检测条件  色谱柱：ZORBAX Eclipse XDB-C18，250 mm×4.6 mm，5 μm;检测器为Agilent紫外检测器;流动相为甲醇∶水=60∶40（V/V），使用前用0.45 μm有机滤膜过滤;流速1.0 mL/min;柱温（25±1） ℃;紫外检测波长221 nm;进样量10.0 μL;外标法定量。

2  结果与分析

2.1  检测波长的选择

据HJ 587-5-2010阿特拉津液相色谱检测条件，对其空白流动相（V甲醇∶V水=70∶30）和阿特拉津标准样品进行全紫外波长（190～400 nm）扫描（图1）;据GB/75750.9-2006.10甲萘威液相色谱检测条件，对其空白流动相（V甲醇∶V水=60∶40）和甲萘威标准样品进行全紫外波长（190～400 nm）扫描（图2）;综合图1、图2比较分析，在紫外波长221 nm条件下，阿特拉津和甲萘威样品的吸光度最高，空白背景值最低，因此该试验选择221 nm作为紫外检测波长同时对阿特拉津和甲萘威样品进行检测。

2.2  方法的线性关系和检出限

准确量取1.0 mL的甲萘威标准溶液（100 μg/mL）和1.0 mL的阿特拉津标准溶液（100 μg/mL）于5 mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度线，该贮备液中分别含甲萘威20 mg/L和阿特拉津20 mg/L，摇匀备用。将含有甲萘威和阿特拉津的贮备液用甲醇稀释至0.03、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L等6个浓度，待仪器稳定后分别进样，1.00 mg/L的标准色谱如图3所示，以色谱峰面积（y）为纵坐标，浓度（x）为横坐标作图，即为甲萘威和阿特拉津的标准曲线如图4所示。甲萘威保留时间约为6.158 min，阿特拉津保留时间约为8.514 min。甲萘威与阿特拉津的直线回归方程分别为：y=221.113 4x+1.931 6、y=111.572 9x+1.118 8，相关系数分别为0.999 9、0.999 9，表明甲萘威和阿特拉津在0.03～1.00 mg/L仪器响应值与其浓度均呈良好线性关系。配制0.03 mg/L的甲萘威和阿特拉津混合标准溶液，按照该方法进行分析，以3倍信噪比（S/N）计算方法的检出限[14]。甲萘威和阿特拉津的检出限分别为0.089 μg/L（限值50.0 μg/L）和0.184 μg/L（限值3.0 μg/L），均低于GB 3838-2002地表水环境质量中规定的标准限值，因此该方法可以满足水质分析监测的要求[15]。

2.3  方法的准确度和精密度

量取空白水样品100 mL，添加甲萘威和阿特拉津混合标准溶液，分别做0.2、0.5、1.0 μg/L 3个添加水平，按照上述分析方法萃取、净化，按上述色谱条件进行检测，结果如表1所示，甲萘威和阿特拉津在水中的平均添加回收率分别为85.12%～100.14%、82.67%～105.51%，相对标准偏差分别为1.60%～4.69%、2.36%～4.26%;符合残留量分析检测的技术要求[16]。水样的空白色谱以及其添加回收色谱如图5所示。

3  结论

研究建立了一种同时测定甲萘威和阿特拉津在水体中残留量的高效液相色谱分析法。结果表明，利用液相色谱同时检测甲萘威和阿特拉津的紫外检测波长为221 nm。水中甲萘威和阿特拉津的平均添加回收率分别为85.12%～100.14%、82.67%～105.51%，相对标准偏差分别为1.60%～4.69%、2.36%～4.26%，甲萘威和阿特拉津检出限分别为0.089、0.184 μg/L。该方法对水中甲萘威和阿特拉津的检测具有样品前处理过程操作简单、灵敏、快速的特点，其灵敏度、準确度均达到了水质分析监测的要求，适用于同时测定水环境中甲萘威和阿特拉津的残留量。

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